RESUMO
The stability and reusability of a promising bimetallic mesoporous catalyst (5Na/20Ce/SBA-15) to produce first- and second-generation biodiesel was studied. Soybean oil, waste frying oil, and Jatropha hieronymi oil were used as lipid raw materials. Under optimized reaction conditions (10â wt % of catalyst, methanol to oil molar ratio of 40 : 1, 60 °C, and vigorous magnetic stirring), the minimum FAME content required by the ENâ 14214 standard was achieved in 3â h with soybean oil and waste frying oil. Three alternatives were considered concerning the reuse of the catalyst (without and with regeneration), concluding that washing followed by calcination between each run is suitable for the material to recover its activity. FAME contents over 87â wt % were obtained in five cycles when using waste frying oil. Key quality properties of the produced biofuel were evaluated and found to comply with international standards for its commercialization as automotive diesel fuel without further treatment.
Assuntos
Biocombustíveis , Óleo de Soja , Esterificação , Óleos de Plantas , CatáliseRESUMO
BACKGROUND: Cumulative reported evidence has indicated that renewable feedstocks are a promising alternative source to fossil platforms for the production of fuels and chemicals. In that regard, the development of new, highly active, selective, and easy to recover and reuse catalysts for biomass conversions is urgently needed. The combination of enzymatic and inorganic heterogeneous catalysis generates an unprecedented platform that combines the advantages of both, the catalytic efficiency and selectivity of enzymes with the ordered structure, high porosity, mechanical, thermal and chemical resistance of mesoporous materials to obtain enzymatic heterogeneous catalysts. Enzymatic mineralization with an organic silicon precursor (biosilicification) is a promising and emerging approach for the generation of solid hybrid biocatalysts with exceptional stability under severe use conditions. Herein, we assessed the putative advantages of the biosilicification technology for developing an improved efficient and stable biocatalyst for sustainable biofuel production. RESULTS: A series of solid enzymatic catalysts denominated LOBE (low ordered biosilicified enzyme) were synthesized from Pseudomonas fluorescens lipase and tetraethyl orthosilicate. The microscopic structure and physicochemical properties characterization revealed that the enzyme formed aggregates that were contained in the heart of silicon-covered micelles, providing active sites with the ability to process different raw materials (commercial sunflower and soybean oils, Jatropha excisa oil, waste frying oil, acid oil from soybean soapstock, and pork fat) to produce first- and second-generation biodiesel. Ester content ranged from 81 to 93% wt depending on the raw material used for biodiesel synthesis. CONCLUSIONS: A heterogeneous enzymatic biocatalyst, LOBE4, for efficient biodiesel production was successfully developed in a single-step synthesis reaction using biosilicification technology. LOBE4 showed to be highly efficient in converting refined, non-edible and residual oils (with high water and free fatty acid contents) and ethanol into biodiesel. Thus, LOBE4 emerges as a promising tool to produce second-generation biofuels, with significant implications for establishing a circular economy and reducing the carbon footprint.
RESUMO
Differentiation of neuronal cells is crucial for the development and function of the nervous system. This process involves high rates of membrane expansion, during which the synthesis of membrane lipids must be tightly regulated. In this work, using a variety of molecular and biochemical assays and approaches, including immunofluorescence microscopy and FRET analyses, we demonstrate that the proto-oncogene c-Fos (c-Fos) activates cytoplasmic lipid synthesis in the central nervous system and thereby supports neuronal differentiation. Specifically, in hippocampal primary cultures, blocking c-Fos expression or its activity impairs neuronal differentiation. When examining its subcellular localization, we found that c-Fos co-localizes with endoplasmic reticulum markers and strongly interacts with lipid-synthesizing enzymes, whose activities were markedly increased in vitro in the presence of recombinant c-Fos. Of note, the expression of c-Fos dominant-negative variants capable of blocking its lipid synthesis-activating activity impaired neuronal differentiation. Moreover, using an in utero electroporation model, we observed that neurons with blocked c-Fos expression or lacking its AP-1-independent activity fail to initiate cortical development. These results highlight the importance of c-Fos-mediated activation of lipid synthesis for proper nervous system development.
Assuntos
Córtex Cerebral/embriologia , Neurogênese , Neurônios/citologia , Proteínas Proto-Oncogênicas c-fos/metabolismo , Animais , Células Cultivadas , Feminino , Regulação da Expressão Gênica no Desenvolvimento , Camundongos Endogâmicos C57BL , Neurônios/metabolismo , Proteínas Proto-Oncogênicas c-fos/genética , Ratos , Ratos WistarRESUMO
c-Fos is a well-recognized member of the AP-1 (activator protein-1) family of transcription factors. In addition to this canonical activity, we previously showed that cytoplasmic c-Fos activates phospholipid synthesis through a mechanism independent of its genomic AP-1 activity. c-Fos associates with particular enzymes of the lipid synthesis pathway at the endoplasmic reticulum and increases the Vmax of the reactions without modifying the Km values. This lipid synthesis activation is associated with events of differentiation and proliferation that require high rates of membrane biogenesis. Since lipid synthesis also occurs in the nucleus, and different phospholipids have been assigned transcription regulatory functions, in the present study we examine if c-Fos also acts as a regulator of phospholipid synthesis in the nucleus. Furthermore, we examine if c-Fos modulates transcription through its phospholipid synthesis activator capacity. We show that nuclear-localized c-Fos associates with and activates PI4P5K (phosphatidylinositol-4-monophosphate 5-kinase), but not with PI4KIIIß (type IIIß phosphatidylinositol 4-kinase) thus promoting PtdIns(4,5)P2 (phosphatidylinositol 4,5-bisphosphate) formation, which, in turn, promotes transcriptional changes. We propose c-Fos as a key regulator of nuclear PtdIns(4,5)P2 synthesis in response to growth signals that results in c-Fos-dependent transcriptional changes promoted by the newly synthesized lipids.
Assuntos
Núcleo Celular/metabolismo , Fosfatidilinositol 4,5-Difosfato/metabolismo , Fosfotransferases (Aceptor do Grupo Álcool)/metabolismo , Proteínas Proto-Oncogênicas c-fos/metabolismo , Transcrição Gênica , Regulação para Cima , Animais , Proteínas de Bactérias/genética , Proteínas de Bactérias/metabolismo , Núcleo Celular/efeitos dos fármacos , Núcleo Celular/enzimologia , Núcleo Celular/ultraestrutura , Tamanho do Núcleo Celular/efeitos dos fármacos , Proliferação de Células/efeitos dos fármacos , Ativação Enzimática/efeitos dos fármacos , Inibidores Enzimáticos/farmacologia , Proteínas Luminescentes/genética , Proteínas Luminescentes/metabolismo , Camundongos , Células NIH 3T3 , Proteínas Associadas à Matriz Nuclear/genética , Proteínas Associadas à Matriz Nuclear/metabolismo , Fosfotransferases (Aceptor do Grupo Álcool)/antagonistas & inibidores , Fosfotransferases (Aceptor do Grupo Álcool)/química , Fosfotransferases (Aceptor do Grupo Álcool)/genética , Transporte Proteico/efeitos dos fármacos , Proteínas Proto-Oncogênicas c-fos/antagonistas & inibidores , Proteínas Proto-Oncogênicas c-fos/genética , Proteínas Proto-Oncogênicas c-jun/genética , Proteínas Proto-Oncogênicas c-jun/metabolismo , Interferência de RNA , Proteínas Recombinantes de Fusão/genética , Proteínas Recombinantes de Fusão/metabolismo , Proteínas Recombinantes/química , Proteínas Recombinantes/metabolismo , Transcrição Gênica/efeitos dos fármacos , Regulação para Cima/efeitos dos fármacosRESUMO
El hallux rigidus es una afección de la articulación metatarsofalángica (MTF) del primer radio con limitación de la dorsiflexión, que evoluciona hacia la artrosis y la disfunción global del antepié. Frecuentemente afecta a población adulta joven y deportista. En la presente evaluación, proponemos como objetivo exponer los resultados a corto y mediano plazo del tratamiento en estadíos I y II combinando una doble osteotomía: distal metatarsiana (Watermann-Diebold), que libera el bloqueo dorsal y de la falange proximal del hallux (Akin de acortamiento), que descomprime axialmente el radio sin crear una insuficiencia de propulsión, posibilitando el retorno deportivo. Materiales y métodos: Se utilizó la clasificación clínico-radiológica de Regnauld para estatificar la enfermedad. Se tallo osteotomía distal metatarsiana a cuña sustractiva dorsal (Watermann-Diebold) combinada con una osteotomía proximal de la primera falange (Akin de acortamiento), fijadas con tornillos canulados de doble rosca. Se hicieron controles radiográficos en el postoperatorio inmediato, a las tres, seis y doce semanas y al año. La evaluación funcional se basó en el score AOFAS aplicado a las articulaciones metatarsofalángica e interfalángica del hallux. Resultados: Se evaluaron a 8 pacientes deportistas recreacionales tratados entre abril de 2009 y febrero de 2011, con un seguimiento entre 7 y 29 meses. La edad media fue de 42 años (entre 33 y 55 años), 5 mujeres y 3 varones. Los deportes que practicaban eran futbol en el caso de los varones y corredores de fondo y medio fondo las mujeres. De los 8 pacientes, 3 fueron clasificados como grado I, y 5 como grado II. El score AOFAS preoperatorio fue de 65 puntos y el postoperatorio de 78.80. Con una p= 0.001 y un intervalo de confianza 95 por ciento (9.17 - 21.07). Traducido clínicamente en una moderada recuperación en la excursión articular y reducción del dolor. Todos se reintegraron a la actividad deportiva. Conclusión: Si bien es una serie pequeña, la combinación de las osteotomías de Watermann-Diebold y Akin para pacientes adultos jóvenes deportistas en estadíos I y II Regnauld, descarga axialmente el primer rayo, disminuye el bloqueo dorsal mejorando la movilidad, alivia el dolor y permite la reincorporación a la práctica deportiva (AU)
Assuntos
Adulto , Pessoa de Meia-Idade , Doenças do Pé/cirurgia , Hallux Rigidus/cirurgia , Osteotomia/métodos , Traumatismos em Atletas/cirurgia , Hallux Rigidus/classificação , Hallux Rigidus/patologia , Amplitude de Movimento Articular , Resultado do Tratamento , SeguimentosRESUMO
La reparación de las roturas agudas del tendón de Aquiles ha significado en todas las épocas enfrentarse con problemas estrechamente vinculados con las características anatómicas regionales y la enfermedad previa de la sustancia tendinosa que desencadena la rotura. Ello ha llevado a desarrollar técnicas pensadas para asegurar una mejor recuperación funcional y limitar los cuadros distróficos relacionados con los plazos usuales de contención postoperatoria. El objetivo del presente es el de exponer el método de reparación propuesto por nuestro grupo de trabajo para aquellas roturas de menos de 6 semanas de evolución, poniendo énfasis en la técnica atraumática utilizada para obtener una buena cobertura y remarcando la necesidad de acotar los plazos de inmovilización para establecer un programa de rehabilitación precoz y una adecuada recuperación funcional. Materiales y Métodos : Se evaluaron retrospectivamente 30 pacientes intervenidos quirúrgicamente entre junio del 2009 y junio del 2011, seguimiento promedio de 28 meses. Todos de sexo masculino, rango etario entre 26 y 58 años y una media de 42 años. Todos fueron intervenidos dentro de los 10 días de ocurrida la lesión. Resultados: Evaluación objetiva: No hubo dehiscencia de herida, necrosis de los tegumentos, infección, falta de sustancia para obtener una correcta síntesis sin tensión ni re roturas. Ocho pacientes desarrollaron una cicatriz tipo queloide y 3 presentaron granuloma por sutura de planos superficiales. Hubo hipotrofia del gemelo interno en 25 pacientes. El test de Thompson fue negativo a partir de la cuarta a quinta semanas en todos los casos. En 10 pacientes se perdieron 5 grados de equino fisiológico comparativo (focos de rotura más complejos). Evaluación subjetiva: Todos los pacientes recuperaron un patrón de marcha eubásico antes de los 6 meses. De los 27 que practicaban deportes sólo 17 continuaron haciéndolo. La sensación de acartonamiento en la zona quirúrgica fue una queja habitual. La recuperación funcional fue satisfactoria para cirujano y paciente. Conclusiones: El tratamiento racional de las roturas agudas del tendón de Aquiles es la reparación quirúrgica cuando el objetivo es recuperar una función de despegue apropiada. Proponemos una técnica de reparación que nos ha resultado útil, ya que los fenómenos distróficos que resultan de la necesaria contención posroperatoria son moderados, prevé plazos de rehabilitación razonables y los pacientes aquejan pocas molestias durante la misma.(AU)
Assuntos
Adulto , Pessoa de Meia-Idade , Tendão do Calcâneo/cirurgia , Traumatismos do Tornozelo/cirurgia , Articulação do Tornozelo/cirurgia , Doença Aguda , Estudos Retrospectivos , Resultado do Tratamento , Fenômenos BiomecânicosRESUMO
El hallux rigidus es una afección de la articulación metatarsofalángica (MTF) del primer radio con limitación de la dorsiflexión, que evoluciona hacia la artrosis y la disfunción global del antepié. Frecuentemente afecta a población adulta joven y deportista. En la presente evaluación, proponemos como objetivo exponer los resultados a corto y mediano plazo del tratamiento en estadíos I y II combinando una doble osteotomía: distal metatarsiana (Watermann-Diebold), que libera el bloqueo dorsal y de la falange proximal del hallux (Akin de acortamiento), que descomprime axialmente el radio sin crear una insuficiencia de propulsión, posibilitando el retorno deportivo. Materiales y métodos: Se utilizó la clasificación clínico-radiológica de Regnauld para estatificar la enfermedad. Se tallo osteotomía distal metatarsiana a cuña sustractiva dorsal (Watermann-Diebold) combinada con una osteotomía proximal de la primera falange (Akin de acortamiento), fijadas con tornillos canulados de doble rosca. Se hicieron controles radiográficos en el postoperatorio inmediato, a las tres, seis y doce semanas y al año. La evaluación funcional se basó en el score AOFAS aplicado a las articulaciones metatarsofalángica e interfalángica del hallux. Resultados: Se evaluaron a 8 pacientes deportistas recreacionales tratados entre abril de 2009 y febrero de 2011, con un seguimiento entre 7 y 29 meses. La edad media fue de 42 años (entre 33 y 55 años), 5 mujeres y 3 varones. Los deportes que practicaban eran futbol en el caso de los varones y corredores de fondo y medio fondo las mujeres. De los 8 pacientes, 3 fueron clasificados como grado I, y 5 como grado II. El score AOFAS preoperatorio fue de 65 puntos y el postoperatorio de 78.80. Con una p= 0.001 y un intervalo de confianza 95 por ciento (9.17 - 21.07). Traducido clínicamente en una moderada recuperación en la excursión articular y reducción del dolor. Todos se reintegraron a la actividad deportiva. Conclusión: Si bien es una serie pequeña, la combinación de las osteotomías de Watermann-Diebold y Akin para pacientes adultos jóvenes deportistas en estadíos I y II Regnauld, descarga axialmente el primer rayo, disminuye el bloqueo dorsal mejorando la movilidad, alivia el dolor y permite la reincorporación a la práctica deportiva
Assuntos
Adulto , Pessoa de Meia-Idade , Doenças do Pé/cirurgia , Hallux Rigidus/cirurgia , Osteotomia/métodos , Traumatismos em Atletas/cirurgia , Seguimentos , Hallux Rigidus/classificação , Hallux Rigidus/patologia , Amplitude de Movimento Articular , Resultado do TratamentoRESUMO
La reparación de las roturas agudas del tendón de Aquiles ha significado en todas las épocas enfrentarse con problemas estrechamente vinculados con las características anatómicas regionales y la enfermedad previa de la sustancia tendinosa que desencadena la rotura. Ello ha llevado a desarrollar técnicas pensadas para asegurar una mejor recuperación funcional y limitar los cuadros distróficos relacionados con los plazos usuales de contención postoperatoria. El objetivo del presente es el de exponer el método de reparación propuesto por nuestro grupo de trabajo para aquellas roturas de menos de 6 semanas de evolución, poniendo énfasis en la técnica atraumática utilizada para obtener una buena cobertura y remarcando la necesidad de acotar los plazos de inmovilización para establecer un programa de rehabilitación precoz y una adecuada recuperación funcional. Materiales y Métodos : Se evaluaron retrospectivamente 30 pacientes intervenidos quirúrgicamente entre junio del 2009 y junio del 2011, seguimiento promedio de 28 meses. Todos de sexo masculino, rango etario entre 26 y 58 años y una media de 42 años. Todos fueron intervenidos dentro de los 10 días de ocurrida la lesión. Resultados: Evaluación objetiva: No hubo dehiscencia de herida, necrosis de los tegumentos, infección, falta de sustancia para obtener una correcta síntesis sin tensión ni re roturas. Ocho pacientes desarrollaron una cicatriz tipo queloide y 3 presentaron granuloma por sutura de planos superficiales. Hubo hipotrofia del gemelo interno en 25 pacientes. El test de Thompson fue negativo a partir de la cuarta a quinta semanas en todos los casos. En 10 pacientes se perdieron 5 grados de equino fisiológico comparativo (focos de rotura más complejos). Evaluación subjetiva: Todos los pacientes recuperaron un patrón de marcha eubásico antes de los 6 meses. De los 27 que practicaban deportes sólo 17 continuaron haciéndolo. La sensación de acartonamiento en la zona quirúrgica fue una queja habitual. La recuperación funcional fue satisfactoria para cirujano y paciente. Conclusiones: El tratamiento racional de las roturas agudas del tendón de Aquiles es la reparación quirúrgica cuando el objetivo es recuperar una función de despegue apropiada. Proponemos una técnica de reparación que nos ha resultado útil, ya que los fenómenos distróficos que resultan de la necesaria contención posroperatoria son moderados, prevé plazos de rehabilitación razonables y los pacientes aquejan pocas molestias durante la misma.
Assuntos
Adulto , Pessoa de Meia-Idade , Articulação do Tornozelo/cirurgia , Tendão do Calcâneo/cirurgia , Traumatismos do Tornozelo/cirurgia , Fenômenos Biomecânicos , Doença Aguda , Estudos Retrospectivos , Resultado do TratamentoRESUMO
Introducción: Se propone la osteotomía distal oblicuacontrolada con osteosíntesis de los radios menores del pie en el tratamiento de la metatarsalgia central sintomática debida a alteraciones en la fórmula metatarsiana. Se enumeran sucintamente los problemas que ocurren con la osteotomía de Weil. Se discute la utilidad de las variantes técnicas para controlar el llamado ôefecto Weilö y los dedos flotantes.Materiales y métodos: Se evaluó a 19 pacientes (21 procedimientos de uno o más o todos los radios centrales), puntualizando los efectos no deseados por sobre los beneficios. Se ponderaron parámetros objetivos y subjetivos de acuerdo con el puntaje AOFAS y se establecieron cinco grupos de categorización según esos parámetros. Resultados: Optimo: 6 pies; bueno: 6 pies; aceptable: 5 pies; regular: 7 pies; malo-pésimo: 1 pie.Conclusiones: Ningún procedimiento hasta la fecha estáexento de problemas; tampoco la osteotomía de Weil.Aún así, constituye el recurso más confiable que disponemos. El ôefecto Weilö y los dedos flotantes se deben a una ejecución técnica deficiente y a un programa de rehabilitación mal planificado. La rigidez articular es inevitable en un abordaje articular sobre deformidades estructuradas antiguas. Los puntajes más bajos dependen del factor humano (elección o ejecución inadecuada)
Assuntos
Pessoa de Meia-Idade , Idoso , Metatarsalgia/cirurgia , Osteotomia/métodos , Ossos do Metatarso/cirurgia , Deformidades Adquiridas do Pé , Metatarsalgia/diagnóstico , Osteotomia/efeitos adversos , Resultado do Tratamento , Índice de Gravidade de DoençaRESUMO
Introducción: Se propone la osteotomía distal oblicuacontrolada con osteosíntesis de los radios menores del pie en el tratamiento de la metatarsalgia central sintomática debida a alteraciones en la fórmula metatarsiana. Se enumeran sucintamente los problemas que ocurren con la osteotomía de Weil. Se discute la utilidad de las variantes técnicas para controlar el llamado efecto Weil y los dedos flotantes.Materiales y métodos: Se evaluó a 19 pacientes (21 procedimientos de uno o más o todos los radios centrales), puntualizando los efectos no deseados por sobre los beneficios. Se ponderaron parámetros objetivos y subjetivos de acuerdo con el puntaje AOFAS y se establecieron cinco grupos de categorización según esos parámetros. Resultados: Óptimo: 6 pies; bueno: 6 pies; aceptable: 5 pies; regular: 7 pies; malo-pésimo: 1 pie.Conclusiones: Ningún procedimiento hasta la fecha estáexento de problemas; tampoco la osteotomía de Weil.Aún así, constituye el recurso más confiable que disponemos. El efecto Weil y los dedos flotantes se deben a una ejecución técnica deficiente y a un programa de rehabilitación mal planificado. La rigidez articular es inevitable en un abordaje articular sobre deformidades estructuradas antiguas. Los puntajes más bajos dependen del factor humano (elección o ejecución inadecuada).